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钨矿选矿技术及钨矿选矿工艺流程有手选、重介质选、重选、浮选、磁选和电选等方法。黑钨矿石具有采矿贫化率高、品位低、矿物嵌布粒度粗、密度大、硬度小、易泥化、颜色深等特点,选矿方法以重选为主。白钨矿一般伴有多种硫化矿,其中辉钼矿较常见,选矿过程中一般采用浮选为主。我国黑钨矿多数是易选矿石类型,而白钨矿矿石组成复杂,多数属难选矿石,加之品位低,因而未能大量开发。此外,还有钨矿石氧化物钨华等目前也尚未回收利用。

钨矿选矿工艺流程重选方法一般用于选别黑钨矿。黑钨矿在一定的介质或介质流中(主要是水),按矿物密度差分选矿石的方法。该方法的优点是设备结构简单,操作方便,且生产成本低廉。常见的重选工艺有重介质选、跳汰选、摇床选、溜槽选、离心选等。 黑钨矿选别方法主要有重选、浮选和磁选。黑钨矿密度较大,对于粒度较粗黑钨矿的回收才用重选工艺,主要设备有跳汰选矿机和螺旋溜槽等。黑钨矿性脆,易过粉碎,所以细粒粒级中钨通常还有很大部分不能得到有效回收,而对于细粒级的钨的回收主要采用联合流程,如重选-磁选、磁选-浮选、重选-浮选等。
1黑钨矿选矿工艺流程
黑钨矿大部分为石英脉型,矿石中的矿物组成相对简单,黑钨矿嵌布粒度粗,因此相对白钨矿较容易分选。黑钨矿相对于与其共生脉石矿物的密度较大,因此黑钨矿一般采用重选对其进行预先富集。黑钨矿主要采用跳汰早收、摇床丢尾,多级跳汰、多级摇床、中矿再磨以及黑钨细泥单独处理是近几十年来黑钨矿选矿的核心。黑钨矿还具有弱磁性,因此还可以考虑用磁选回收。随着黑钨矿的开采量日益增长,高品位的黑钨矿日益衰竭,而低品位黑钨矿多呈多金属共存,对选矿工艺要求更高,因此,近几年选矿工作者逐渐尝试重—浮、磁—浮、重—磁—浮的联合流程。罗仙平[26]等用(跳汰+摇床)粗选进行预先富集,粗精矿浮选脱硫,浮选精矿进行强磁精选工艺,原矿WO3含量从0.51%提高到64.27%,回收率达到77.65%。刘清高[27]等首先用高梯度磁选作粗选,重选-磁选-重选相结合的联合工艺流程,对原矿WO3品位0.43%的某黑钨矿进行回收,钨精矿WO3品位提高到66.031%、回收率达到75.46%的良好技术指标。

2黑钨细泥选矿工艺流程
黑钨矿性脆、易粉碎,大部分黑钨矿在碎矿与磨矿的过程中由于过粉碎,损失在钨细泥中,据报道,将近20%的黑钨矿损失与黑钨细泥中[28],因此必须加强对钨细泥中钨的回收。钨细泥的回收的方法主要围绕浮选、重选、磁选探索。
(1)捕收剂是黑钨细泥浮选的关键所在,特别是捕收剂的选择性能。为此选矿研究工作者围绕着捕收剂的选择性能进行研究,主要是研究新型高效螯合捕收剂和组合捕收剂,取得了不少进展。方夕辉[29]等将苯甲羟肟酸与731氧化石蜡皂组合作为组合捕收剂使用,pH为7~8的条件下,钨细泥的回收率达到86.01%,相对于传统的重选方法提高了20%的回收率。
(2)钨细泥因其粒度小,用一般的摇床对其进行重选,回收率低,随着新型重选设备离心机以及高梯度磁选机的出现,使得钨细泥的回收有了质的提高。新型离心机是近些年涌现出来的高效重选设备,它的特点是处理量大、回收率高,特别是针对钨细泥这种粒度细的矿,具有良好的回收效果。肖芫华、黄万抚[30]用某公司的新型离心机对WO3品位为0.22%的钨细泥,经过离心机分选可以获得WO3品位为0.65%、回收率为74.18%的钨粗精矿,实现了对钨细泥的大量抛尾。
(3)高梯度磁选机的出现对黑钨矿细泥回收有显著提高,强化回收-10μm微细粒的黑钨细泥[31]。孙仲元、周为吉[32]对某精选厂的黑钨细泥进行试验研究,通过使用振动高梯度磁选机处理原矿含WO3品位5.7%的钨细泥,一次磁选可获得WO3品位18%~21%、回收率60%~62%的钨精矿。随着选矿工作者不断探索,浮选—重选—磁选联合流程得到了很大的发展,使得黑钨细泥的回收得到了很大提高。常祝春[33]等采用磁—浮—重联合工艺流程,对加温细泥尾矿中的细粒黑钨矿进行回收,得到了良好的技术指标,解决了选矿工艺的难题。
黑白钨混合矿的选矿工艺流程
进入20世纪后,随着钨矿的开采力度不断增大,高品位的钨矿石渐渐开采殆尽,传统的黑白钨混合浮选工艺不再适应于矿石的低、贫、杂化,更多的黑白钨混合浮选新工艺不断涌现出来,其主干流程有两种:(1)硫化矿混合浮选—黑白钨混合浮选—白钨矿加温精选—精选尾矿重选黑钨;(2)硫化矿混合浮选—强磁选黑钨矿—非磁性产品浮选白钨矿—黑钨矿浮选。其中最具有代表性的是GY法、CF法、柿竹园法。

1GY法
GY法是由广州有色金属研究院自主研发的黑白钨混合浮选新工艺,该工艺的关键在于新型螯合捕收剂GY,它的极性基团可与黑白钨矿物表面产生螯合作用或者化学吸附,对黑钨和白钨都有良好的捕收性能。张忠汉[34]等针对柿竹园多金属矿石,研发出GY法黑白钨混合浮选新工艺。该工艺的方法主要是:用改性水玻璃作为萤石等脉石矿物的抑制剂,用铅盐作为钨矿物的活化剂,自主研发的新型螯合捕收剂GY混合浮选黑白钨矿,先进行加温浮选出白钨矿;再用GY浮选尾矿浮出黑钨精矿。能够将含0.47%WO3的原矿提高到70.07%,回收率达到81.26%。周晓彤[35]等采用改性水玻璃作为脉石矿的的抑制剂,活化剂ZP活化钨矿,新型螯合捕收剂GY浮选钨矿,对含WO30.599%原矿,小型试验获得73.26%WO3的白钨精矿,回收率为73.20%,66.25%WO3的黑钨精矿,回收率为13.55%,钨总回收率达到86.73%。
2CF法
CF法时北矿院研发出来的黑白钨混合浮选新工艺,该工艺的改变以往在碱性条件下回收黑白钨矿,找到了一种能够在自然pH值条件下对黑白钨进行混合浮选的新型捕收剂CF。该药剂的作用机理是新型螯合剂能与黑白钨形成的螯合物能够稳定的固着在矿物表面,而与含Ca2+脉石矿物难于形成稳定的螯合物,使之更加容易分离。该工艺主要是加入少量的水玻璃做为调整剂,硝酸铅做为钨矿的活化剂,以及新型药剂CF作为钨矿捕收剂,起泡剂采用起泡性能强的乳化油酸或油酸,在自然pH值(7~9)条件下进行钨矿浮选。肖庆苏[36]等针对柿竹园多金属矿分别进行了烧碱法、石灰法、CF法的对比实验,试验结果表明,CF法的工艺指标明显高于其它两种工艺。CF法还可以适应低温浮选条件。当时半工业试验正好是寒冬时期,虽然车间温度达到-3℃,矿浆温度最低时仅5℃,CF法浮选钨仍然能够正常运行。
3柿竹园
柿竹园法是由多个研究机构联合共同研制成功的黑白钨混合浮选新工艺。该技术[37]采用组合捕收剂混合浮选黑白钨矿,新型螯合捕收剂CF和GYB联合使用混浮黑白钨矿和回收黑钨细泥,该方法改变了传统的黑白钨矿分步浮出,而是将黑白钨同时浮出,解决了白钨矿与含钙脉石矿物的分选困难的难题。
钨矿选冶联合选矿工艺流程
随着钨矿品位的日趋下降,钨矿物的化学成分和矿物组成更为复杂,选矿面临的压力越来越大。虽然选矿技术不断的进步,精矿品位能达到要求,但是回收率却往往不高。同时随着冶炼技术的不断发展,冶炼对处理低品位复杂矿的适应能力日益提高。因此对于低品位钨细泥精矿、钨中矿、及其它难选的含钨中间产品一般采用化学处理的方法。利用浮选选出一定品位钨精矿,再利用化学方法处理。黑钨矿的化学处理方法主要有[38]苏打烧结法、苏打溶液压煮法、苟性钠溶液分解法。杨利群[39]采用苏打烧结法对低品位钨矿和废钨渣进行试验研究,可以将渣中的钨降至0.5%以下。白钨矿的化学处理方法主要有盐酸分解法和硝酸分解法、苏打烧结法、苏打压煮法、碱分解法、热球磨碱煮法、氟化物分解法、氯化法。丁治英[40]等采用氟盐对白钨矿进行浸出,通过热力学计算绘制平衡浓度对数图,并通过此图对氟盐浸出白钨矿工艺进行了热力学分析。宋善章[41]发明了一种分解白钨矿的方法,该法主要经过两次压煮,再进行磷酸回收。该法能够解决碱分离后含碱过高的问题,但是该法操作较繁琐,而且费用较高。普崇恩等[42]发明了一种黑白混合钨矿的联合碱分解工艺。该工艺先将黑白钨矿磨细,再对白钨矿和黑钨矿分别进行碱压煮分解;白钨矿经过压煮后的钨酸钠溶液直接用于黑钨矿的碱分解;钨的分解率可达到99%;李军、谢金明[43]等采用NaOH对黑白钨混合矿进行分解,并研究其研究因素。试验结果表明:在温度180℃,液固比0.8∶1,碱用量1.6倍,搅拌转速550~650r/min,保温时间2h,添加剂用量为1.5~2倍的条件下,钨矿分解效率最好。

钨矿选矿工艺流程浮选方法一般用于选别白钨矿,其选矿设备主要以浮选机为主,是在碱性介质中进行,用碳酸钠、氢氧化钠调整矿浆PH值9-10。5,常用的抑制剂是水玻璃(模数2。2-3),白雀树皮汁、丹宁及各种磷酸盐。捕收剂一药剂一般用油酸、油酸钠、塔尔油、氧化石蜡皂等,这些捕收剂都具有起泡性能,一般不加起泡剂。为改善浮选过程中对钨矿的选择性,可以将多价金属盐(如硫酸亚铁)加入到水玻璃中,及将矿浆加温到70-90摄氏度,能提高钨矿的浮选效果。另外,因白钨矿属碳酸盐,浮选精矿还可以考虑用盐酸浸,以提高钨矿精矿品位。如果钨矿原矿品位不高,在浮选前可以考虑用螺旋溜槽弃尾,或用摇床弃尾,提高钨矿入选品位后进行浮选。白钨矿的选矿则根据矿石浸染特性,采用重选与浮选相结合,或单一浮选法,或者是淘洗法,个别也进行预先富集,先利用紫外线荧光拣选机从原矿中选出一半废石,再进行选矿,白钨矿的回收率达90-96%。
对粗粒白钨矿依然选用重选法回收,砂砾嵌布的白钨矿通常用浮选法收购。白钨矿浮选通常分成粗选段和选萃段,粗选段以较大底限地提升粗精矿品味为目地,选萃段以钨精矿超过市场的需求为目地。因此,以便获得及格的钨精矿,因此必须选用非常复杂的生产流程和数次选萃的相互配合能够超过目地。在白钨矿的浮选科学研究和实践活动中,粗选加工工艺有石灰粉+碳酸钠法和碳酸钠法,通常选用短粗选、长扫选。
白钨选萃段的重要是能使含钙量的脉石矿物质与白钨矿分离出来。白钨粗精矿选萃加工工艺有常温下法和加温法,常温下法对铁矿石的适应能力较弱,分选指标值性的震荡很大,浮选白钨精矿WO3 品味通常为 55% ~ 60%,含残渣高,一般根据加硫酸浸取的方式 最后超过收购 WO3 65% 左右的钨精矿的目地。常温下法在方解石脉矿山开采和钙矿物质含水量低的矿山开采应用较广泛,钙矿物质含水量非常是莹石含水量高、钨含水量低的矿山开采通常应用加温法。
钨矿浮选的研究始于上世纪30年代初。随着理论研究的不断深入及生产实践的不断推进,浮选法正逐渐在钨矿细泥处理方面得到越来越多的应用。钨矿细泥浮选的关键是捕收剂的选择。过去常用的捕收剂有脂肪酸、嶙酸、肿酸等。虽然这些捕收剂用于钨细泥的浮选能取得一定的效果,但是由于脂肪酸类捕收剂选择性太差,而嶙酸、肿酸类捕收剂本身有毒性,所以都没有得到推广。近年来,各种轻肪酸如水杨轻肪酸、蔡轻肪酸、苯甲轻肪酸等鳌合捕收剂的应用取得了很好的成效。
浮选法在钨矿细泥的选别中占有重要地位。处理一些矿物粒度较细、组分较为复杂的难选物料时,只有采用浮选才能获得较理想的指标。当前,浮选法正逐渐成为钨矿细泥的主要回收手段。

钨矿选矿技术分级一摇床一离心选矿机流程
随着时代的发展,单一的全摇床工艺己不能满足钨资源高效回收利用的要求,而联合工艺的应用可以克服全摇床流程回收率低的缺陷。其中分级一摇床一离心选矿机工艺将细泥经过浓缩后分为+0.037mm和-0.037mm两个级别,+ 0.037mm粒级用摇床回收,-0.037mm粒级用离心选矿机选别,使总回收率可以达到47%一60%。
同全摇床工艺相比,分级一摇床一离心选矿机工艺强化了一0. 037 mm粒级的回收,而且操作简单、指标稳定。
钨矿选矿技术重选预富集-浮选-重选流程
这种流程是将细泥集中浓缩后,先用离心机进行预富集,然后对离心机粗精矿进行硫化矿浮选,浮选尾矿再用摇床富集钨矿。江西某大型钨矿日产-0. 074 mm含量大于90%、品位为0.13%一0.5%的钨细泥400一500t,采用重选预富集-浮选-重选工艺对该细泥进行选别,小型试验指标为钨精矿W03品位45.26%、回收率62.33%,工业试验指标为钨精矿wo3,品位51.48%、回收率62.52%.
该工艺的优点是采用离心机进行预选,可先丢弃大量的脉石矿物,不仅大幅减少了进入后续作业的给矿量,同时对细泥起到脱泥和预富集作用,提高了给矿品位。
钨矿选矿技术强磁选-浮选流程
钨矿具有弱磁性,利用这一点可将经过脱杂浓缩的钨细泥先通过强磁粗选丢弃尾矿,强磁选粗精矿经脱硫浮选后再用脂肪酸、轻肪酸、水玻璃等药剂进行精选。该工艺可获得品位较(W0350%)的细泥精矿,回收率可达54%-65% 。
近年来,强磁选一浮选工艺在许多钨选厂得到了广泛的应用。通过试验,在钨细泥处理环节引入强磁选-浮选工艺改变原来的单一重选工艺,投入生产后使钨细泥精矿品位提高10个百分点、作业回收率提高30个百分点。某钨选厂根据试验结果,采用强磁选一浮选流程代替原流程对其钨细泥处理工艺进行技术改造,使钨细泥精矿W03品位提高了16.18个百分点、作业回收率提高了29.71个百分点。
同全浮选工艺相比,强磁选一浮选工艺能大幅度减少药剂用量,并具有流程短、操作简单等优点,其缺点是绝大部分硫化矿随强磁选尾矿被丢弃,不适宜处理硫化矿和白钨矿含量高的矿石。
钨矿选矿技术脱硫一离心选矿机一浮选(强磁选)流程
该流程首先对钨细泥进行脱硫,然后用离心选矿机进行粗选,得到的粗精矿再次脱硫后进入钨浮选或强磁选,得到的钨细泥精矿回收率一般在65%左右。2006年,某选厂钨细泥精矿作业回收率达66.87%,在国内同行业中处于领先水平。
我国白钨矿及黑白钨混合矿多属细粒嵌布的矿石, 适于浮选分离。 原矿中除含黑钨矿、 白钨矿之外, 一般还含有较多的萤石、 方 解石等含钙矿物, 这些可浮性较好的脉石矿物的存在, 使浮选分离钨 矿物变得更为困难。 国外白钨选厂的白钨浮选工艺多数是采用 “彼得 洛夫法”, 即加温精选法; 我国白钨矿浮选的精选作业, 根据矿石性质 的不同, 可选用加温精选法或常温精选法。 我国的加温精选法与国外 相比, 省去了加温后的脱泥和脱药作业, 使精选作业更简化, 选矿成 本更低。

过去几十年我国主要是以黑钨矿为主,随着黑钨矿开采力度的增大,黑钨矿越来越接近枯竭,因此白钨矿的开采迫在眉睫。白钨矿选矿的难题在于白钨矿与含钙脉石矿物的可浮性相近,不能很好的将它们分离。同时黑白混合钨矿的低品位、嵌布粒度细、脉石矿物复杂等也是限制黑白混合钨矿的因素。
(1)对于白钨矿选矿技术所遇到的难题,人们在彼得罗夫法的基础上对其加以改造和优化,为了创造更好的工作环境和节省成本,开发出常温浮选法,对于白钨矿选矿的发展起了很大的作用。
(2)随着黑钨矿的储量接近枯竭,传统的单一浮选已经不能适应低品位的黑钨矿,多种选矿方法联合使用成为黑钨矿选矿的发展趋势。针对于细粒级的钨细泥,开发出高效率的选矿设备至关重要。
(3)黑白钨混合矿的低品位、嵌布粒度细、脉石成分复杂,使得传统的黑白钨混合浮选工艺不再适合,往往采用浮选、重选、磁选等多种选矿方法的联合浮选工艺,针对不同的黑白钨混合矿选择合理的选矿工艺是一项重要的任务。
(4)虽然钨矿选矿技术的发展使精矿品位达到要求,但是回收率却往往不高,并且随着冶炼技术的发展,对于低品位的精矿也能进行冶炼,因此在未来的钨选矿技术的发展可以朝着选冶联合技术发展,回收率高且污染低。